废催化剂中钯的回收技术
1、 焙烧浸出法
焙烧浸出法工艺流程。将废催化剂在760 oC 温度下焙烧,然后用王水溶解 ,再用水合肼还原,最后焙烧,即可得到粗钯。采用王水浸氧化铝载钯废催化剂的方法,钯的回收率达到 100%。利用该方法先将失活催化剂研磨成150 m细粉。用90 c热水浸 1 h,过滤干燥 以去除其外表杂质。再将其置于马弗炉 550 ~600 ℃ 温度下焙烧2h,烧去其中的有机杂质。用 15%的硫酸溶液浸取经过预处理后 的失活催化剂 ,浸取温度 100℃ ,浸取时间12 h ,液固质量 比 10 :1。浸取后,失活催化剂中A1203,转化成 Al (sO ),进入液相,钯不溶于硫酸留在固相。过滤、洗涤、干燥后得到钯含量较高的钯精渣。用王水溶解钯精渣 ,过滤除去少量 的不溶杂质,将滤液加热到 70 —80 ℃,慢慢蒸去未反应的HNO 和 HC1。最后沉淀、还原制得粗钯。钯的回收率达 97%以上 。
2、离子交换法
一定温度下用硫酸 (质量分数 为 40% )溶解含钯废催化剂3 h ,过滤不溶于硫酸的残渣,焙烧后用盐酸和 20% 的氯酸钠浸取 2 h ,过滤。淋洗液用水合肼还原 ,获产品钯 ,回收率 > 97% ,纯度 99。97%(质量分数 )。
3、 电解法
将以 A1203 为载体的含钯废催化剂用含氧化剂 的盐酸溶解。所得到的溶液于0 .1 —0.5 A/dm 的电流密度下 ,以石墨为电极 ,电解 回收钯 ,回收率达 99.6%。提出,电解时 ,钯从悬浮于稀盐酸中的焦化催化剂里电沉积到铂阴极上 ,然后排出电解液 ,清洗电解装置 ,充人新盐酸 ,使铂阴极和碳阴极的电流反向,电化学溶解沉积的钯,作为HPdC1 溶液回收。
4、 湿法铁置换法
预处理 :将废催化剂粉碎后用 6 m ol/L 盐酸及氯酸钠氧化浸取 。工艺条件 :固液 比为 1 :4 ,温度80 —90 ℃下反应 1 h 过滤 ,滤渣二次浸取 。滤液加Fe 置换 ,酸度控制在 1.5 m ol/L ,温度 > 60 ℃ ,置换液排放。将所得粗钯粉洗涤,用盐酸浸出,再分别用氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法提纯 ,得纯度为 99.95%的海绵钯 。废钯催化剂钯 的质量分数为0.35% ,钯的 回收率可达 99%。该 方法费用低 ,效果好引。但此方法要进行二次浸取,操作复杂,另外回收液氯亚钯酸与载体铝粉末分离困难,需要很长时间
过滤处理。
5、 酸浸出法
用浓硫酸拌催化剂进行硫酸化焙烧,使载体中的A1203,转化为可溶性的A1:(sO ) ;用水浸出焙烧渣 ,Al (s0 )进入溶 液 ,钯则在浸出渣中得到富集 。富钯溶液用铝粉置换法 回收,钯的回收率在 95% 以上 ,浸出液净化后生 产A l (SO )。nH 0 晶体,废催化剂得到了综合利用。
用 15% 的硫酸溶液浸取经过预处理后的失活催化剂 ,浸取温度 100℃ ,浸取时间 12h ,液固比为10 :1 ,浸取后,废催化剂中A1203转化成 Al:(SO ),进入 液相 ,钯不溶于硫酸留在渣中。再用王水溶解精钯渣,在最优条件下,钯的回收率达到 97%以上。