6、高温焙烧法
将废催化剂在 电熔炉里加热 到 2 100 ℃ ,含铝的物质熔化后从上部倒出,贵金属沉在电熔炉的底部倒出,这样就分离出贵金属。此方法因加热温度太高,对材质要求也较高,所以不适宜用于大型工业生产。
7、氯代烃法
通过氯代烃法回收钯。废钯催化剂经过洗涤焙烧处理后除去残炭 ,放入一个石英管中,在
氮气或空气作载气情况下使气化的有机氯代烃于450 ~500 ℃通过该管子,在管中气化的有机氯代烃类与废钯催化剂反应 ,生成挥发性 的钯氯化物 ,在管的冷却部位或其它冷的介质中回收,得到易溶于水的棕红色粉末 。反应温度在 500 ℃时钯回收率最高,在450 ℃时,钯回收率 96。35%,纯度在 97%以上 。
此方法回收率较高,并且不损伤催化剂载体,因此在回收钯时载体亦可以回收利用。但该方法中,气化的氯代烃与少量水蒸气作用生成 pH 值 < 1 的盐酸,因此对设备材质要求较高,必须要耐盐酸腐蚀 ,故在工业上实施有一定困难。
8、盐酸加氧化剂溶解法
将洗净的废钯催化剂与氢氧化钠水溶液(4L )搅拌混合 ,再加人甲醛或在温度60 ℃下通入氢气 ,将钯还原为金属钯之后 ,加入 8 m ol/L 盐酸 ,在搅拌情况下通人氯气,使钯以 H PdC1 的形式被溶解下来 ,过滤水洗,滤液与水洗合并一处,用铝片置换,钯被沉淀下来,得到粗海绵钯。回收率可以在92%以上 ,钯 的纯度 为 98%。盐酸 中通氯气法 ,因所加氯气不能完全被吸收 ,氯气从尾气中排放后,还需加以处理,操作复杂。
9、渗滤浸出法
渗滤浸出法的工艺流程分为 3 部分:
① 钯催化剂盐酸渗滤浸出黄药沉淀钯;
② 黄原酸钯灼烧、王水溶解、氨络合一盐酸酸化制取粗“二氯二氨络亚钯 ”盐 ;
③ 粗钯盐 的精炼提纯 、纯钯盐还原。该方法具有能源消耗低 、设备简单、操作容易等优点 。
10、火法
4 种从废催化剂中回收铂族金属 的方法 。先在电弧炉中,2 100 ℃温度下熔炼催化剂。熔融物由炉中倾倒在锭模中,冷却 、磨碎并挑选出贵金属颗粒,再把氧化铝磨细,与铝矾土、铁屑及别的添加剂一道熔炼成研磨材料和硅铁作为副产品。
11、常温柱浸法
采用常温柱浸法对 A 1 0。一Pd 废催化剂 中的钯进行回收,不需要加热、焙烧、搅拌,钯的回收率可以达到96%,海绵钯的纯度 > 99。95%。提供圆柱状 A 1 0 ,载钯废催化剂进行回收 ,活性组分集 中在催 化剂 的表 面,质量 分数为0。19%。在常温不搅拌情况下浸出钯 ,用 H C1+ N a—CIO,+ NaC1混合溶液作浸出剂,浸出24 h ,钯浸出率 > 96% 。由于物料为 3 m m ×3 m m 的柱状颗粒 ,浸出过程中可以不用加热。采用二氯二氨络亚钯法纯化和精制钯。首先将置换物用 H C1+ N aCIO 溶解 ,溶液用氯气将 钯氧化到四价,加 NH C1,使生成氯钯酸氨沉淀,将沉淀分离并洗涤后,用热水将氯钯酸氨沉淀溶解,然后加入分析纯氨水调 pH 值到9 一l0,使再次生成氯钯酸氨沉淀,稳定 0。5 h 后过滤,将不溶的杂质进一步分离。将所得清液加人分析纯盐酸调 pH 值到 1 ~2 ,使钯转化成黄色的二氯二 氨络亚钯沉淀 ,此时溶于盐酸体系的杂质被水合肼或甲酸还原,便可得到合格的海绵钯产品。
采用常温柱浸、铁板置换、二氯二氨络亚钯法纯化法回收钯,流程简短,操作费用和试剂消耗低,产品海绵钯的回收率达 96%,纯度可达 99。97%。符合国标2号钯的标准。