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如何从ITO废靶中回收铟锡

更新时间:09-12 23:16阅读量:59


铟属于稀散金属,是一种稀缺的战略资源。铟因其光渗透性和导电性强,主要可用于生产ITO靶材,而ITO靶材是制造液晶显示器和平板屏幕的主要原材料,这一用途是铟的主要消费领域,占全球铟消费量的70%;ITO靶材生产及其后续加工过程中产生的边角料、切屑和废品,以及溅射镀膜后的废靶材等,是铟的二次再生资源的最主要来源。


国内外关于ITO废靶材的资源化利用和无害化处置技术的相关研究较多,主要可分为湿法、火法以及火湿法联合三大类。湿法类主要的提取方式为盐酸浸出,浸出液经氧化法或使用铝粉、锌粉等分离铟锡后再置换得到粗铟,该方法的缺点是铟锡分离率低,氧化锡渣等中含铟约1%~2%,铟直收率﹤97%。还有学者采用萃取法对废液晶屏中铟锡等进行分离和回收,仅停留在试验室阶段,未能实现产业化。火法类主要的提取方式为氢气还原废靶粉得到铟锡合金,合金再经真空蒸馏分离得到粗铟和粗锡,该方法同样存在铟锡分离不彻底的问题,粗锡中含铟高达1%以上,铟直收率﹤98%。火湿法联合类的主要工艺为以氢气还原得到铟锡合金,合金再通过精细化的电解精炼进行铟锡的分离等;该技术的缺点是锡主要存在于阳极泥中,铟电解过程中的阳极残级率高,铟的回收率﹤98%。


对ITO废靶材中铟锡进行高效资源化的关键是要综合考量铟锡的分离率、直收率以及产品和副产品的品质等经济技术指标。上述几种主流的从ITO废靶中综合回收铟锡的工艺中有一个共性的问题,那就是铟锡的分离不够彻底,铟的回收率在97%~98%,进一步提升铟收率的空间较小,产生的锡渣或粗锡中含铟较高,作为锡原料或产品出售时会造成铟的损失;所以,探寻一种从ITO废靶材中充分、彻底分离并回收铟锡的新方法显得尤为重要。为了进一步极限化的提高铟锡的收率,进一步简化工序,提升生产效率,减少环境污染,此次在基于氯化锡具有相对较低沸点的特性的基础上,设计了“盐酸浸出—蒸馏分离铟锡—锌或铝置换铟—蒸出锡提纯制五水氯化锡/蒸出酸回用”的技术方案,并进行了系统的试验验证。试验结果表明,基于蒸馏法的铟锡资源化工艺可实现更彻底的铟锡分离效果:在实现99.52%的锡去除率的同时,铟的收率高达99.70%。本研究在获得更高的铟锡直收率的同时,可得到高品质的金属铟产品及副产品五水氯化锡;且蒸馏过程初期蒸出的盐酸经冷凝回收后可回用至盐酸浸出工序,节约酸碱中和成本的同时实现了清洁生产。

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采用蒸馏法进行铟锡的分离及资源化试验,在油浴温度132 ℃左右,蒸馏5 h左右,可得到满意的铟、锡分离效果及理想的铟锡回收率;本试验工艺可得到99.97%纯度的金属铟产品的同时,还可继续生产高品质的副产品五水氯化锡。蒸馏过程初期蒸出的盐酸经冷凝回收后回用至盐酸浸出工序,节约酸碱中和成本的同时实现了清洁生产。


在实际生产中,采用蒸馏法分离铟、锡时,可考虑采用微负压系统进行产业化生产的升级改进。通过改善工艺条件和调整技术参数等,以充分的降低能耗,并获得更好的铟、锡分离效果,这也是今后产业化试验研究的主要方向。


后续还可考虑采用精馏的方式进行铟锡分离的试验;通过更精细化的控制方式,以达到更加极限的铟锡分离效果。





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