从铜阳极泥中回收硒、碲新技术

摘要：提出从铜阳极泥中回收硒碲的新技术：以H2O2作氧化剂，在弱酸性溶液中氧化硒和碲，固液分离后调节pH分离硒和碲，在盐酸酸化下用Na2SO3还原硒和碲。硒和碲回收率分别为99％和98％，纯度均可达99％。

关键词：硒；碲；回收；铜阳极泥；铜电解

1 前 言

从铜电解阳极泥中回收提纯硒、碲的方法较多，有苛性碱氧化加压浸出、氧化焙烧高温浸出、低温氧化焙烧、稀硫酸浸出等，硒、碲还原大都采用二氧化硫还原、铜还原的方法·。由于采取预先焙烧氧化的方法，存在设备较复杂，动力设备维修费用高，二氧化硫气体对人体和环境危害较大，硒、碲回收率和纯度不高等缺点。经小型试验和工业试验改进了现有工艺，提高了硒、碲的回收率和纯度，降低了生产成本。

2 试 验

2．1原料

试验原料为电解铜阳极泥，其化学成分见表1。

2．2方法

2．2．1硫酸预浸除铜

铜阳极泥中铜含量高对硒、碲和贵金属回收不利。必须首先对阳极泥进行预处理。采用3mol／L H2SO4浸出，浸出温度40℃，时间2h，使用极泥中铜含量降至1～3％，碲和银部分浸出。银可加人氯化钠或盐酸优先沉淀回收，碲可用铜粉还原。

2．2．2硒、碲氧化

在pH=3～4的H2SO4和NaCl体系中加人10％H2O2(理论计算量的200％)，

温度75℃，氧化时间6h，将硒、碲氧化成亚硒酸盐和亚碲酸盐，贵金属留于渣

中，然后固液分离。

2．2．3硒、碲分离

用10％NaOH调至pH 6，使碲形成亚碲酸盐沉淀物，过滤分离硒、碲。

2．2．4硒、碲还原

将亚硒酸钠溶液以3mol／L HCl酸化后，用Na2SO3溶液还原成元素硒。沉淀的硒用水淋洗并干燥。

碲酸沉淀物用0．1mol／L HCl和H2SO4溶解，过滤分离后用4mol／L HCl酸化，再用Na2SO3，溶液还原成元素碲。沉淀的碲用水淋洗并干燥。

3结果和讨论

3．1预浸出时硫酸浓度和温度对金属浸出率的影响

改变硫酸浓度，固定条件：浸出温度40℃、固液比1：3、浸出时间2h；改变浸出温度，固定条件：硫酸3mol／L、固液比1：3、浸出时间2h。试验结果见表2、3。

由表2看出，随着硫酸浓度增大，铜、硒、碲和银浸出率都增大。为了减少硒的损失，选择硫酸浓度3mol／L，此时铜浸出率94．5％，硒浸出率0．28％，阳极泥中铜含量降至2．4％，物料量减少到53％。

由表3看出，温度高于40℃，铜浸出率增加较小，而硒、碲和银浸出率增加较大。故选择浸出温度40℃，此时铜浸出率94．5％、硒浸出率0．28％。

液固比和浸出时间对铜、硒、碲和银浸出率影响不大。

选择在硫酸浓度3mol／L、浸出温度40℃、固液比1：3和浸出时间2h条件下进行综合验证试验，获得铜浸出率为94．7％，银、硒和碲浸出率分别为4．55％、0．27％和4．75％，基本上达到了除铜和预先部分回收银和碲的目的。

3．2 硒、碲氯化时pH对浸出率的影响

改变pH值，固定其它条件：浸出温度75℃、浸出时间6h、在硫酸和氯化钠体系中添加10％H2O2(理论量的200％)溶液作氧化剂。试验结果见表4。由表可知，在pH=3时硒、碲浸出率为100％，而贵金属则留在渣中，实现了分离的目的。

3．3 pH对硒和碲分离的影响

用10％NaOH溶液调节pH。pH值对硒和碲分离的影响见表5。由表可知：在pH=6时硒、碲浓度比为542，达到较好的分离。

3．4盐酸浓度对硒、碲还原率的影响

变化盐酸酸化浓度，固定其它条件：Na2SO3溶液(理论值的150%)、还原温度25℃、还原时间2h。试验结果见图1。由图可知，盐酸浓度为3mol／L时硒还原率为100%；浓度为4mol／L碲还原率100％。故硒和碲还原的最佳盐酸浓度分别为3mol／L和4mol／L。

4 结 论

1．采用硫酸预浸出除铜，使阳极泥中铜含量降至1％～3％，物料量减少50％~60％，对下一步贵金属回收有利。既能缩小设备规模，又能减少材料消耗和降低成本。

2．用H2O2在弱酸性体系中氧化硒和碲，避免了氧化焙烧工序，缩短工艺流程和生产周期，有利于提高金属的回收率。

3．在盐酸酸化条件下使用Na2SO3溶液代替二氧化硫气体进行还原，易于控制和减少环境污染，硒和碲的回收率可分别达到99%和98％，纯度均为99％。金和银损失少于0．1％。

注：本文来源【网络】，非运田金属公司观点，版权归出处所有，如有侵权请联系删除。发布此文章的目的在于传递更多行业信息，仅供参考，不代表本平台对其观点和内容负责。本文不构成任何投资建议，据此投资，风险自负。