从钨锡尾矿中回收铜银的有效工艺

摘要：某钨锡选矿尾矿含铜0.18%，银30.39g/t，为避免资源浪费，提高矿产资源综合利用率，对从尾矿中回收铜银工艺进行试验。经过浮选工艺实验，采用铜硫混浮-粗精矿再磨-低碱铜硫分离的原则流程，能获得较好的技术指标。最终获得铜品位23.68%、银品位2596.82g/t，铜回收率88.44%、银回收率55.25%的铜精矿；硫品位32.82%、银品位436.76g/t，硫回收率34.42%、银回收率20.63%的硫精矿。

关键词：尾矿综合利用；铜硫混浮；铜硫分离

0 前 言

矿产资源是不可再生资源，随着矿产资源的不断开发，单一富矿、易处理矿石越来越少，多金属难选矿及伴生矿资源已经逐渐占据主导地位。这些矿石的特点包括有价金属元素多、矿物种类复杂、目的矿物粒度嵌布不均匀、选矿回收工艺复杂等。某钨锡多金属矿主要有价金属元素为钨、锡，伴生有价金属铜、银，采用重-浮-磁联合工艺回收矿石中钨锡矿物，钨锡选矿尾矿中损失相当一部分细粒嵌布的铜银矿物，采用浮选法综合回收尾矿中铜银，可实现铜银资源高效回收，避免铜银资源浪费。

1 矿石性质

钨锡尾矿化学分析结果显示，矿石中Cu、Ag含量分别为0.18%和30.39g/t，可被综合回收。尾矿中金属矿物主要有黄铁矿、黄铜矿，含有少量的单质银、硫化银、铜蓝、黝铜矿、闪锌矿、方铅矿、辉铋银铅矿、铁氧化物以及铁矾等。钨

锡尾矿化学多元素分析结果见表1。

2试验结果与分析

2.1 工艺流程选择

该尾矿主要金属硫化物为黄铁矿与黄铜矿，含有少量铜蓝、黝铜矿、闪锌矿、方铅矿等，其中含银矿物主要为单质银、硫化银、辉铋银铅矿。由于目的矿物含量低，采用抑硫浮铜的优先浮选工艺对铜回收率不利，因而拟采用铜硫混浮粗选—混浮粗精矿再磨—低碱铜硫分离工艺处理该矿石，产出铜银精矿与含银硫精矿。为提高目标元素回收率，混浮粗选采用三段粗选抛尾工艺，三段粗选精矿合并再磨低碱铜硫分离，选矿原则工艺流程如图1所示。混浮采用石灰作调整剂，戊基黄药作捕收剂，松醇油作起泡剂；铜浮选采用次氯酸钙作硫抑制剂，BK404作铜捕收剂。

2.2粗选条件试验

影响粗选指标的主要因素有磨矿细度、矿浆pH值、捕收剂种类及用量等。磨矿是选矿的重要环节，磨矿细度决定目的矿物解离情况，直接影响选矿产品指标；但磨矿不仅要考虑目的矿物解离度，还要避免或减少过磨现象的发生。

2.2.1磨矿细度试验

该钨锡选矿尾矿粗选目的是尽可能提高目的元素的粗选回收率，因此需要考察磨矿细度对铜银回收率的影响。根据图2试验结果，随着磨矿细度的增加，粗精矿中铜银回收率逐渐增加，当磨矿细度-74μm含量60%时，铜银回收率指标均较高，继续增加磨矿细度，铜银回收率变化较小。因此，选择细度为-74μm含量占60%的粗选磨矿。

2.2.2矿浆pH值试验

硫化矿的浮选，尤其是全硫浮选时，矿浆pH值对泡沫层的影响较大，从而影响浮选指标。矿浆pH值对粗选指标影响如图3所示，随着矿浆pH值增加，铜银回收率呈先增加后缓慢降低的趋势，当矿浆pH值增加至8.26，铜银回收率指标最佳，继续增加矿浆pH值，铜银回收率开始降低。因此，选择pH值为8.26的粗选矿浆。

2.2.3捕收剂试验

对于捕收剂的选择，由于粗选目的是浮选硫化矿，因此选择对硫化矿捕收能力较强的丁基黄药作捕收剂。丁基黄药用量对粗选指标的影响如图4所示，随着捕收剂用量增加，铜银回收率逐渐增加，捕收剂用量由30g/t增加至40g/t，铜银回收率增加明显；捕收剂用量大于40g/t时，铜银回收率增加趋势缓慢；选择捕收剂用量为40～50g/t较合适。

2.3铜硫分离试验

粗精矿铜硫分离采用低碱工艺。影响铜硫分离的主要因素有磨矿细度、硫抑制剂及铜捕收剂的添加方式。抑制剂添加至再磨磨机对提高铜粗选精矿富集比有促进作用。由于粗精矿中有残余捕收剂，故铜粗选不添加捕收剂，通过抑制剂种类筛选，低碱条件下采用次氯酸钙抑硫浮铜效果较好。因此，铜粗选主要开展再

磨细度试验及次氯酸钙用量试验。

2.3.1再磨细度试验

再磨细度试验结果见图5。如图5所示，随着再磨细度增加，铜精矿品位逐渐增加，铜回收率逐渐降低，当再磨细度-45μm含量为80%时，铜精矿品位及回收率均较高，继续增加再磨细度，铜精矿品位及回收率变化趋势小。因此，混合浮选粗精矿再磨铜硫分离选择细度为-45μm含量为80%。

2.3.2次氯酸钙用量试验

次氯酸钙用量试验结果如图6所示，随着次氯酸钙用量的增加，铜精矿品位逐渐增加，回收率逐渐降低，次氯酸钙用量为450g/t时，铜精矿品位及回收率较高，继续增加次氯酸钙用量，铜精矿品位及回收率变化较小。因此，选择次氯酸钙用量为450g/t。

2.4全流程闭路试验

在上述条件试验的基础上，采用铜硫混浮-粗精矿再磨-低碱铜硫分离工艺进行全流程闭路试验，如图7所示。闭路试验获得铜品位23.68%、银品位2596.82g/t，铜回收率88.44%、银回收率55.25%的铜精矿，硫品位32.82%、银品位436.76g/t，硫回收率34.42%、银回收率20.63%的硫精矿。

3 结 论

（1）某钨锡尾矿含铜0.18%，银30.39g/t，铜为主要回收元素，综合回收伴生银；铜矿物主要有黄铜矿，含有少量的铜蓝与黝铜矿，银矿物主要是单质银、硫化银及辉铋银铅矿；

（2）采用铜硫混浮—粗精矿再磨—低碱铜硫分离工艺回收铜银，获得铜品位23.68%、银品位2596.82g/t，铜回收率88.44%、银回收率55.25%的铜精矿，硫品位32.82%、银品位436.76g/t，硫回收率34.42%、银回收率20.63%的硫精矿；

（3）本文在低碱及低药耗条件下配备合理的选矿工艺，实现铜银硫综合回收，符合日益严格的环保要求，具有较好的应用前景。

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