锑[tī],位于元素周期表第5周期ⅤA族,属于类金属元素(又称准金属元素或半金属元素),元素符号为Sb,原子序数为51,相对原子质量为121.76,有“战略金属”“战争金属”“工业味精”之称。
一、锑的存在
在自然界中,已知的含锑矿物多达120种,但具备工业利用价值,并且锑元素含量在20%以上的锑矿物仅有10种左右。锑偶尔以金属单质形式存在,主要存在于硫化物辉锑矿(又称黄锑矿,主要成分Sb2S3)。
锑矿比稀土更加稀缺,在地壳中的含量约为0.0001%,是极稀 战略金属,世界锑资源主要分布在环太平洋沿岸、地中海地带以及中亚天山构造成矿带,其中太平洋构造成矿带锑矿资源最为丰富。主要集中于中国、俄罗斯、玻利维亚、吉尔吉斯斯坦、缅甸等国。我国锑的储量、产量、出口量在世界上均占世界第一位(垄断是管制的基础)。
二、锑的物理性质
锑通常呈银白或银灰色,常温下,它以固态形式呈现为菱形晶体结构,锑具有黄锑、灰锑、黑锑三种同素异形体,密度约为6.68克/立方厘米,质脆,莫氏硬度约为3(相对较软),熔点为630.74℃,沸点为1750℃。
特性1:有独特的热缩冷胀性、无延展性(这使得它在合金制备中具有重要作用,管制的原因之一)。
特性2:电阻率随着温度的升高而减小(这使得它在半导体领域有广泛的应用,管制的原因之一)。
三、锑及其化合物的化学性质
1.锑单质
(1)锑有-3、0、+3、+5价等,其中+3和+5价最为常见,+3的化合物相对较稳定。
(2)锑是一种较稳定的金属,常温下在潮湿的空气中也不会氧化,加热至100~250℃间还不会氧化,但超过熔点的锑会着火燃烧生成Sb203,加热到700~800℃的熔融锑会使水分解放出氢。
(3)锑不溶于水、稀盐酸和浓氢氟酸,而溶于浓盐酸、浓硫酸和浓硝酸中。常温下锑与卤素元素激烈反应,生成相应的卤化物。
2.锑的硫化物
锑的硫化物中,在工业上最具用途的是三硫化锑(Sb2S3)。三硫化锑的商品统称为生锑,有结晶形及无定形两种形态。结晶形态属正交晶系,以辉锑矿形态普遍存在于各种锑矿床中;无定形态可用化学方法制取,如在卤化锑(SbCl3)溶液中通入H2S制备:2SbCl3 + 3H2S=Sb2S3 + 6HC1。
3.锑的氧化物
锑与氧可生成一系列化合物,已研究确定的化合物有Sb2O5、Sb6O13、Sb2O4、Sb2O3、Sb2O、SbO2和气态SbO等。锑的高价氧化物不稳定,随着温度升高可依次转化为低价氧化物,三氧化二锑是锑最稳定的氧化物,是挥发焙烧—还原熔炼炼锑法的中间产物,同时也是锑化合物的主要产品之一。一般认为,Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5三种锑的氧化物在工业生产上具有意义,其他氧化物多为锑的不同生产过程中的过渡产物。
4.锑的卤化物
锑能形成两类卤化物——SbX3和SbX5,但不能生成SbBr5和SbI5。
三氟化锑可以由三氧化二锑与氢氟酸反应制得:Sb2O3 + 6HF = 2SbF3 + 3H2O
这种氟化物是路易斯酸,能结合氟离子形成配离子SbF4-和SbF52-。
三氯化锑可由锑与氯气直接反应制得,也可用Sb2O3或Sb2S3溶于盐酸制取,反应式如下:
2Sb + 3Cl2 = 2SbCl3
Sb2O3 + 6HCl = 2SbCl3 + 3H2O
Sb2S3 + 6HCl = 2SbCl3 + 3H2S
五卤化物(SbF5和SbCl5)气态时的空间构型为三角双锥形,但是转化为液态后,五氟化锑形成聚合物,而五氯化锑依旧是单体。五氟化锑是很强的路易斯酸,可用于配制著名的超强酸氟锑酸(分子式为HSbF6,氟锑酸是HF和SbF5反应后的产物,SbF5能与F-形成正八面体形阴离子SbF6-,氢离子能自由运动,几乎不受束缚,为已知酸性最强的物质,比纯硫酸要强2×1019倍)。
四、锑的开采提取及冶炼
锑元素的开采、提取和冶炼过程涉及到从其矿石中分离出锑的一系列步骤。
1. 锑矿石的开采:锑通常以辉锑矿(Sb2S3)的形式存在于自然界中,这是最常见的锑矿石。
2. 矿石的破碎和磨碎:采矿后,矿石通常需要被粉碎和磨碎,以便将其细化为更小的颗粒,以便后续的处理。
3. 浸出过程:经过磨碎后的矿石通常需要进行浸出,以将锑从其他矿物中分离出来,冶炼方法分为火法工艺和湿法工艺,以火法冶炼为主,湿法炼锑根据反应体系的不同又分为酸性体系和碱性体系, 锑的冶炼工艺概述如下图所示,使锑转化为氧化锑(Sb2O3),从而从矿石中分离出来。
4. 精炼过程:从浸出过程中得到的氧化锑需要进一步精炼,以获得高纯度的锑,最常用的精炼方法是反硝酸法。在这个过程中,氧化锑被与硝酸反应,生成反硝酸锑,然后通过还原反应,将其还原为纯锑。
5. 电解提取(可选):锑也可以通过电解提取的方式从氧化锑中分离出来,这种方法需要将氧化锑溶解在盐酸中,并通过电解过程将锑沉积在电解池的阴极上。
6. 精炼和铸造: 获得的纯锑需要进行精炼,以去除任何残留的杂质。这通常通过再次加热和冷却的过程来实现。
五、锑的用途(用途是管制的原因)
1.阻燃剂制造:锑是最重要的阻燃剂成分之一。目前,锑的应用领域60%消耗于阻燃剂领域。
2.半导体制造:锑化合物在半导体产业中具有重要地位。例如,三氧化二锑(Sb2O3)和锑化镓(GaSb)等化合物被广泛应用于制造光电子器件、红外探测器和激光器等。
3.陶瓷制造:锑化合物被用于制造陶瓷颜料和陶瓷材料。锑的添加可以改善陶瓷的特性,使其更具硬度、耐磨性和抗冲击性。
4.合金制造:锑被用于制造各种合金,如锡锑合金、铅锑合金等。这些合金常用于电池制造、铸造和焊接等工业过程中,其耐腐蚀性和机械性能使其成为重要的材料。
5. 其他应用:锑还在其他领域有着一些特殊的应用,比如在医药、玻璃、催化剂、金属冶炼、制备火药等(用途是管制的原因)。
六、锑的毒性
锑会刺激人的眼、鼻、喉咙及皮肤,持续接触可破坏心脏及肝脏功能,吸入高含量的锑会导致锑中毒,症状包括呕吐、头痛、呼吸困难,严重者可能死亡。因此,在锑的生产、使用过程中,必须采取适当的环保和安全措施,以减少污染和保护健康。(欢迎各位老师交流指正)
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